Soit
le hamiltonien d'un atome isolé dans l'espace et
exprimé dans son référentiel propre. Cette énergie interne est
quantifiée :
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désignant un état excité d'énergie
.
S'il est plongé dans un champ magnétique extérieur uniforme
et constant, cet atome acquiert une énergie supplémentaire
magnétique d'interactionIII16 :
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en orientant l'axe
dans la direction du champ
et l'hamiltonien devient :
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Dès lors, les différents états qui étaient, en l'absence
de champ, associés à une même valeur propre
dégénérée :
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acquiert en présence du champ
une
énergie magnétique supplémentaire :
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avec :
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Chaque valeur propre
a donné naissance à
valeurs propres distinctes
. En même temps les
états
primitivement associés à la
même valeur propre dégénérée
sont en
présence du champ
associés à ces
valeurs propres distinctes
et non dégénérées.
On dit que la dégénérescence de la valeur propre
a
été levée en même temps que l'isotropie de l'espace
a été brisée par l'orientation du champ
.
Les nouveaux niveaux d'énergie
s'appellent les
sous-niveaux Zeeman du niveau initial
et les
nouvelles transitions spectrales faisant intervenir ces
sous-niveaux Zeeman s'appellent les raies Zeeman car elles
furent découvertes expérimentalement en 1896 par le physicien
hollandais Zeeman.
On notera l'ordre de grandeur des énergies qui séparent les
sous-niveaux Zeeman : avec
et tenu compte de la valeur du
magneton de Bohr :
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