Les développements précédents concernant les systèmes de spin 0 et 1 peuvent être transposés pour des systèmes de spin intrinsèque quelconque. D'une façon générale, on trouverait que si le système a un spin , le nombre de ses composantes est égal à .
En particulier, si les états du système ou de la particule considérée sont repérés par deux fonctions d'onde composantes, le spin de la particule est égal à (cas de l'électron et des nucléons : neutrons et protons).
Dans ce cas
a pour unique valeur propre
et
chaque composante,
par exemple, a seulement deux valeurs propres
et
. Nous supposerons ces deux valerus
propres non dégénérées et il leur correspond alors les deux vecteurs de
base de l'espace de spin :
Sur cette base la fonction d'onde du système se développe :
et les composantes du spin
admettent la représentation
matricielle suivante avec :
Ces matrices appelées matrices de Pauli satisfont aux relations
suivantes, comme il est aisé de le vérifier :
Ainsi, outre les relations de commutations habituelles pour les moments
angulaires qui sont les suivantes :
on a :
Les matrices de spin
anticommutent deux-à-deux :
Le fait que l'opérateur jouit des mêmes propriétés de commutation que l'opérateur , image du moment cinétique orbital, explique pourquoi il est à tort considéré comme une sorte de moment cinétique intrinsèque, correspondant à une rotation de la particule sur elle-même, mais une telle image est sans signification, notamment si la particule est ponctuelle.